₁₄H₁₅Cl₂N₃O,通过与标准品比对,验证化合物T1是脱硫丙硫菌唑;保留时间为3.42 min的产物T2,质荷比测量值为310.06,分子式为C₁₄H₁₆Cl N₃OS;保留时间为3.23 min的产物T3,质荷比测量值为361.16,分子式为C₁₄H₁₅Cl₂N₃O₂S;保留时间为3.09 min的产物T4,质荷比测量值为294.10,分子式为C₁₄H₁₃Cl₂N₃。3.基于DFT计算的丙硫菌唑光化学降解机理研究DFT计算结果表明,丙硫菌唑分子的碳硫键、碳氯键、碳氮键以及碳氧键自然电荷绝对值高,键长较长,是丙硫菌唑的光化学降解反应活性位点。光照能激发丙硫菌唑分子最高占据轨道和最低空轨道间发生电子跃迁,成键轨道电子跃迁至反键轨道,导致碳硫键、碳氯键、碳氮键等化学键键级降低,稳定性降低,更容易解离。基于光解产物结构鉴定和DFT计算结果可知,丙硫菌唑的光解途径主要为脱硫生成产物T1、脱氯生成产物T2、羟基取代生成产物T3以及产物T1进一步发生羟基消去反应生成T4。DFT计算反应过程能量变化的结果表明,光照激发导致丙硫菌唑脱硫反应活化能降低了21.80 k J/mol,脱氯反应活化能降低了66.40 k J/mol,羟基取代反应活化能降低了11.80 k J/mol,羟基消去反应活化能降低了75.20 k J/mol。通过DFT计算研究,明确了丙硫菌唑光化学降解反应活性位点及其降解转化过程中的能量变化,为对其进行结构修饰,提高丙硫菌唑光化学稳定性奠定了研究基础。

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论文DOI:10.26919/d.cnki.gannu.2021.000145

论文分类号:TQ450.1

文章来源：《影像科学与光化学》 网址: http://www.yxkxyghxgw.cn/qikandaodu/2022/0130/617.html