【作 者】：网站采编
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【摘 要】：文章目录 摘要 Abstract 引言 1 天然水体环境光化学研究进展及本论文选题依据 1.1 天然水体环境光化学及研究方法 1.1.1 光化学基本原理 1.1.2 天然水体中的光化学转化动力学及研究方法

文章目录

摘要

Abstract

引言

1 天然水体环境光化学研究进展及本论文选题依据

1.1 天然水体环境光化学及研究方法

    1.1.1 光化学基本原理

    1.1.2 天然水体中的光化学转化动力学及研究方法

1.2 溶解性有机质的光化学行为

    1.2.1 溶解性有机质的光学特性及表征

    1.2.2 溶解性有机质的光化学活性及生成的活性中间体

    1.2.3 激发三线态溶解性有机质与污染物的反应

    1.2.4 激发三线态溶解性有机质与污染物反应的研究方法

1.3 溴代阻燃剂的水环境光化学转化

    1.3.1 溴代阻燃剂简介

    1.3.2 溴代阻燃剂水环境光化学转化研究进展

1.4 本文的选题依据、研究目的、内容和技术路线

    1.4.1 选题依据

    1.4.2 研究目的及内容

    1.4.3 本研究技术路线

2 DOM对 DPTE及其子结构模型化合物光解动力学影响

2.1 引言

2.2 材料与方法

    2.2.1 药品与试剂

    2.2.2 稳态光化学实验及仪器分析方法

    2.2.3 相关参数计算方法

2.3 结果与讨论

    2.3.1 助溶剂乙腈对 DPTE 的增溶及光化学影响

    2.3.2 DPTE光化学转化动力学

    2.3.3 DPTE子结构模型化合物光化学转化动力学

2.4 本章小结

3 密度泛函理论计算揭示苯乙酮与DPTE反应机理

3.1 引言

3.2 DFT计算方法

    3.2.1 能量/电子转移热力学参数计算方法

    3.2.2 质子转移计算方法

3.3 结果与讨论

    3.3.1 能量转移和电子转移反应

    3.3.2 氢转移反应

    3.3.3 DPTE在 AP存在下的光转化途径

3.4 本章小结

结论

参考文献

攻读硕士学位期间发表学术论文情况

致谢

文章摘要:光化学转化是天然水体中污染物重要的转化途径之一,并受广泛存在于水中的溶解性有机质（DOM）的影响。DOM吸光后产生多种光生活性中间体（PPRIs）促进污染物的转化,其中激发三线态溶解性有机质（³DOM^*）是一类重要的PPRI,能引发酚类和胺类等污染物的光降解,但³DOM^*与其他污染物的反应性仍缺乏研究。有研究表明,溴代阻燃剂（BFRs）能与³DOM^*发生反应,但反应机理尚不明确。基于此,本研究选择2,3-二溴丙基-2,4,6-三溴苯基醚（DPTE）作为BFRs代表,苯乙酮作为DOM模型化合物,探究³DOM^*和BFRs的反应性、反应位点和反应途径,主要内容和结果如下:（1）通过淬灭实验和探针实验,探究了苯乙酮对DPTE的光化学转化动力学的影响。结果表明,苯乙酮的加入,使DPTE的表观光降解速率常数由（4.1±0.3）×10^-2 h^-1增至（9.4±1.0）×10^-2 h^-1。激发三线态苯乙酮（³AP^*）对DPTE光降解起主要贡献,贡献率为41.7%±2.2%,基态苯乙酮对DPTE的光降解也有28.4%±1.5%的贡献。使用2,4,6-三甲基苯酚测得实验条件下³AP^*稳态浓度为7.31×10^-14mol?L^-1,计算得³AP^*与DPTE的二级反应速率常数为（1.49±0.24）×10⁸ L?mol^-1?s^-1。（2）选择烯丙基-2,4,6-三溴苯基醚（ATE）、2,4,6-三溴苯甲醚（TBA）、3-苯氧基溴丙烷（3BPE）和丙氧基苯（PB）作为DPTE的子结构模型化合物（SSMCs）,分别进行稳态光解实验,根据反应活性推测反应位点。结果表明,ATE和TBA两种代表DPTE苯基上取代溴的SSMCs具有³AP^*反应活性,而代表烷基上取代溴和芳香醚结构的3BPE和PB无³AP^*反应活性,说明苯基上取代溴是DPTE与³AP^*的反应位点。（3）通过密度泛函理论（DFT）计算阐释DPTE与³AP^*的反应机理。结果表明,激发态DPTE（DPTE^*）与³AP^*之间的电子转移反应是热力学自发过程,说明³AP^*向DPTE^*的电子转移促进DPTE的光降解。苯乙酮向DPTE脱溴中间体的氢转移反应能垒（ΔG^?）分别为18.60 kcal?mol^-1（基态苯乙酮烷基H）,21.12 kcal?mol

文章来源：《影像科学与光化学》 网址: http://www.yxkxyghxgw.cn/qikandaodu/2022/0130/618.html